Cycloaddition chiral | biologia química de la natura

Cycloaddition chiral | biologia química de la natura

Anonim

Temes

  • Mecanismes de reacció
  • Síntesi química

Angew Chem. Int. Ed. 51, 1248–1251 (2012)

Les reaccions de dòmino ofereixen un accés fàcil a arquitectures moleculars complexes, sovint amb un control estereoquímic exquisit. Shi et al . proporciona un exemple elegant d'aquest enfocament en una nova reacció de [2 + 2 + 2] de cicloel·lació que combina les reaccions de Michael i Henry per accedir a un producte ciclohexà amb substituents estereoquímicament definits a cada anell de carboni. En particular, els autors van utilitzar un α-cetoester com a enolat reactiu latent amb dos electròfils de nitroalkè per estendre i finalment unir-se a la cadena de carboni. El primer pas de la reacció –la formació d’un enolat de metall– va ser fonamental per dirigir l’estereoquímica de tota la seqüència. Com a resultat, els autors van sintetitzar una sèrie de lligands quirals rígids destinats a induir de manera similar la quiralitat al complex metàl·lic, identificant un únic complex de Cu-diamina que proporciona rendiments excel·lents i enantioselectivitat. Amb el seu catalitzador a la mà, els autors van demostrar la versatilitat de la reacció mitjançant la variació dels materials inicials del cetoester i el nitroalkè: els cetoesters divergents van ser ben tolerats, així com una gamma de nitroalquenos aromàtics, tot i que els nitroalquenos alifàtics no eren aplicables i un sol nitroalkè modificat amb un L'orto -benzaldehid substituït es va mostrar problemàtic. La reacció es desenvolupa a temperatura ambient i a escala de gram utilitzant només un 0, 1 mol% de catalitzador, per la qual cosa ha de proporcionar una entrada senzilla en una varietat de rutes sintètiques complexes.

Image

Autors

  1. Cerqueu Catherine Goodman a:

    • Revistes de recerca natural •
    • PubMed •
    • Google Acadèmic